[第1课] 机制:能量和动力学级数如何影响反应速率

主题:这一讲首先介绍了课程的内容和结构,具体内容包括:自由基置换反应、亲核取代反应、亲电加成反应、聚合物及其性质、芳香性、周环反应、光谱分析、芳香取代反应、羰基化学、缩合反应等。之后教授讨论了能量和反应坐标。再后教授讨论了键强度和自由基取代反应的机制,以卤代反应为例,讲解了怎样才能得到合理的反应速率。最后,教授讲到了复杂反应和动力学级数的概念[00:27:23],考虑这对反应速率具有什么影响,并考虑了多步反应中限速步骤的概念。

[第2课] 奇特速率定律、键离解能、相对反应性

主题:这一讲首先讲解了分数级数和逆级数的奇特过程:分数级数是由于多聚物为优势种而单体是活性种所造成的,而逆级数则给出了对映体的例子。之后,教授讲解了理解相对键离解能的一系列问题 ,氢同甲基、乙基、异丙基、叔丁基断开时,取代越多,越容易断开,很多教科书认为这是由于基本身的稳定性造成的,实际上事情并非这么简单。教授用叔丁基等烷基代替氢考虑了这一系列过程,以此支撑他的论点。最后,教授讲到了预测相对速率常数以及哈蒙德假说,引入"反应性越弱,选择性越强"这一原则。

[第3课] 基链式反应中的速率和选择性

主题:这一讲首先继续前面,讲解了反应性-选择性原则,即"反应性越弱,选择性越强"[00:00:00],并讨论了使用这一原则时需要注意的情况。之后,教授讲解了区域专一性的概念[00:11:11],以HBr同烯烃的基链式加成反应为例讲解了这一问题。再后,教授讲解了基链式卤化反应中的速率问题[00:20:23],考虑了催化循环中的速率定律,并用高速公路的例子进行了类比。最后,教授讲解了区域专一性在溶剂的离子控制下是怎样的[00:36:19],考虑了长链醇在硫酸环境下的卤化反应,以此讲解选择性问题。

[第4课] 电负性、键强度、静电学、非键相互作用

主题:这一讲,教授首先对分数级速率定律的情况进行了总结和推广[00:00:00]。之后考虑了孤对电子之间的排斥现象及这对键离解能的影响[00:03:44]。之后,教授从历史开始详细讲解了电负性的概念,以及这同键离解能之间的关系,考虑了均裂和异裂的概念[00:07:48]。课程的最后一部分,教授通过烷基卤,讲解了静电学内容、非键相互作用、以及溶剂性质等问题[00:27:04]。

[第5课] 溶解、氢键、离子载体

主题:这一讲首先讲解了醇氧化机制的一个问题[00:00:00]。然后讲解了溶解、沸点、"分子内溶解"等问题[00:02:58]。之后讲解了疏溶力的概念,考虑油脂、水、水银等物质的相互作用情况,指出水银为何在玻璃上呈现出珠状,并以此引出氢键的讨论[00:11:45]。再之后,教授通过冠醚引入了离子载体的讨论[00:28:09],并谈到了相转换催化作用。课程最后讨论到了气相异裂的能量学问题[00:45:05]。

[第6课] 布仑斯惕酸性、亲核取代反应概览

主题:布仑斯惕酸性、亲核取代反应概览

[第7课] 亲核取代反应

主题:亲核取代反应

[第8课] 溶剂,离去基团,亲核取代反应,羰基等

主题:溶剂,离去基团,亲核取代反应,羰基等

[第9课] 五价碳?E2,SN1,E1

主题:五价碳?E2,SN1,E1

[第10课] 阳离子中间体的形成 : 烯烃的稳定性

主题:阳离子中间体的形成 : 烯烃的稳定性

[第11课] 六碳烯异构体的稳定性

主题:六碳烯异构体的稳定性

[第12课] 亲核参与烯烃亲电加成

主题:亲核参与烯烃亲电加成

[第13课] 关于形成三元环和环氧化反应

主题:关于形成三元环和环氧化反应

[第14课] 关于环氧化物,环加成,及臭氧分解

主题:关于环氧化物,环加成,及臭氧分解

[第15课] 在烯烃的氧化,金属和催化加氢、复分解反应

主题:在烯烃的氧化,金属和催化加氢、复分解反应

[第16课] 类异戊二烯橡胶和调整聚合物的性质

主题:类异戊二烯橡胶和调整聚合物的性质

[第17课] 炔烃和二烯烃共轭烯及丙基中间体

主题:炔烃和二烯烃共轭烯及丙基中间体

[第18课] 共轭理论的线性和循环

主题:共轭理论的线性和循环

[第19课] 芳香过渡态:环化反应

主题:芳香过渡态:环化反应

[第20课] 电子和振动光谱

主题:电子和振动光谱

[第21课] Functional Groups and Fingerprints in IR Spectroscopy;

主题:Functional Groups and Fingerprints in IR Spectroscopy;

[第22课] Medical MRI and Chemical NMR

主题:Medical MRI and Chemical NMR

[第23课] Diamagetic Anisotropy and Spin-Spin-Splitting

主题:Diamagetic Anisotropy and Spin-Spin-Splitting

[第24课] Higher-Order Effects,Dynamics,and the NMR Time Scale

主题:Higher-Order Effects,Dynamics,and the NMR Time Scale

[第25课] C-13 and 2D NMR-Electrophilic Aromatic Substitution

主题:C-13 and 2D NMR-Electrophilic Aromatic Substitution

[第26课] Aromatic Substitution in Synthesis:Friedel-Crafts and Moses Gomberg

主题:Aromatic Substitution in Synthesis:Friedel-Crafts and Moses Gomberg

[第27课] Triphenylmethyl and an Introduction to Carbonyl Chemistry

主题:Triphenylmethyl and an Introduction to Carbonyl Chemistry

[第28课] Mechanism and Equilibrium of Carbonyl Reactions

主题:Mechanism and Equilibrium of Carbonyl Reactions

[第29课] Imines and Enamines; Oxidation and Reduction

主题:Imines and Enamines; Oxidation and Reduction

[第30课] Oxidation States and Mechanisms

主题:Oxidation States and Mechanisms

[第31课] Periodate Cleavage, Retrosynthesis, and Green Chemistry

主题:Periodate Cleavage, Retrosynthesis, and Green Chemistry

[第32课] Measuring Bond Energies Guest Lecture by Prof. G. Barney Ellison

主题:Measuring Bond Energies Guest Lecture by Prof. G. Barney Ellison

[第33课] Green Chemistry; Acids and Acid Derivatives

主题:Green Chemistry; Acids and Acid Derivatives

[第34课]Acids and Acid Derivatives

[第35课] Acyl Insertions and α-Reactivity

主题:Acyl Insertions and α-Reactivity

[第36课] α-Reactivity and Condensation Reactions

主题:α-Reactivity and Condensation Reactions

[第37课] Proving the Configuration of Glucose and Synthesizing Two Unnatural Products

主题:Proving the Configuration of Glucose and Synthesizing Two Unnatural Products

[第38课] Review_ Synthesis of Cortisone

主题:Review_ Synthesis of Cortisone

耶鲁大学公开课:新生有机化学II

学校: 耶鲁大学

讲师: J. Michael McBride

集数: 38

授课语言: 英文

类型: 国际名校公开课 化学

课程简介: 这门课是新生有机化学I(CHEM 125a)的后续课程,为具有较好背化学和物理背景的学生介绍有机化学结构和机制的当前理论。这学期将考虑一些简单和复杂反应机制、光谱分析、有机合成以及一些自然分子。具体内容包括:自由基置换反应、亲核取代反应、亲电加成反应、聚合物及其性质、芳香性、周环反应、光谱分析、芳香取代反应、羰基化学、缩合反应等等。